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木質(zhì)柱狀顆粒活性炭的研制

發(fā)布時(shí)間:2021-05-24點(diǎn)擊:

摘要:以松杉木枝丫(鋸屑)炭為原料,配以特制的復(fù)合型粘結(jié)劑經(jīng)磨細(xì)、粘結(jié)、成型造粒、炭化活化,制取的木質(zhì)顆粒炭,其吸附性能優(yōu)于煤質(zhì)、果殼類顆粒炭;其微孔、中孔容積之和比煤質(zhì)、果殼炭高,特別是中孔容積值明顯增高;添加助活化劑后,其吸附性能更可與部分進(jìn)口炭媲美。

木質(zhì)柱狀顆粒活性炭的研制

活性炭因其具有巨大的比表面積,發(fā)達(dá)的孔隙結(jié)構(gòu),強(qiáng)大的吸附能力,穩(wěn)定的化學(xué)、物理性質(zhì),能耐酸堿,耐高溫以及表面含有多種官能團(tuán)等特性,而被廣泛應(yīng)用于化學(xué)工業(yè)的氣相、液相處理。目前,國(guó)內(nèi)在連續(xù)化裝置中,普遍采用的是煤質(zhì)柱狀顆粒活性炭或煤質(zhì)、果殼類不定型顆粒活性炭,但由于受到原材料性質(zhì)的限制,其應(yīng)用效果亦產(chǎn)生了局限性,我們應(yīng)用戶要求,研制了木質(zhì)柱狀顆粒活性炭。因?yàn)槟静谋旧砭褪嵌嗫仔缘牟牧希曳值停s質(zhì)少,所制成的活性炭有獨(dú)特的優(yōu)越性,因此木質(zhì)柱狀顆粒炭的吸附性能大大優(yōu)于煤質(zhì)炭和果殼類活性炭。

1 研制的機(jī)理及生產(chǎn)工藝

我們選擇了資源豐富的松杉木枝丫炭和其鋸屑炭作為原料,經(jīng)磨細(xì)、粘結(jié)、成型造粒、炭化活化而制取了木質(zhì)柱狀顆粒活性炭。

對(duì)木炭的要求,通常以固定碳在65%以上,灰分在4%以下,揮發(fā)分在18%~25%為宜。木炭的結(jié)構(gòu)屑黑炭類,屬無(wú)定型炭。木炭經(jīng)過(guò)磨細(xì),除去了間隙,碳骨架就暴露了,這樣對(duì)活化效果有好處。同時(shí),炭的細(xì)度在成型過(guò)程中也起到很大作用,因此,就目前工業(yè)生產(chǎn)的能力,我們把細(xì)度定在200~300目/英寸。

原料炭經(jīng)磨細(xì)后加上粘結(jié)劑進(jìn)行攪拌成型,也就是炭粉與粘結(jié)劑揉成一體,到達(dá)一定程度后,壓塊、擠壓成炭條。在揉合過(guò)程中,炭粒表面不斷與空氣接觸,如同覆蓋吸附著一層氣膜,它阻隔了與粘結(jié)劑的緊密結(jié)合,親和力下降,影響成型壓力。如果增加粘結(jié)劑的用量或添加水,能起到趕走氣體、克服阻隔的作用,但會(huì)造成潤(rùn)滑過(guò)度,成型壓力過(guò)低。在相同的炭化溫度下,成型壓力增加,炭化料的強(qiáng)度會(huì)提高,反之,則下降。這是與水和油性粘結(jié)劑的不相容性以及氣化膨脹性有關(guān),粘結(jié)劑的增加造成了炭條中揮發(fā)含量過(guò)高,破壞了碳鏈結(jié)構(gòu)。

另外,在相同的活化條件下,因?yàn)槌尚蛪毫疤炕瘻囟鹊牟煌淇紫督Y(jié)構(gòu)及吸附性能不同,成型壓力的過(guò)高,以及在高炭化溫度的過(guò)度停留,都會(huì)使孔容量減少。為此,我們特配制了一種復(fù)合型粘結(jié)劑,經(jīng)過(guò)反復(fù)篩選,優(yōu)選出2種配方,用中溫瀝青和焦油按一定比例調(diào)配,同時(shí)添加了適量的潤(rùn)滑劑。在第二種配方中,還添加了助活化劑。炭化工藝采用了瞬間高溫炭化法,有效地避免了氧化,減少了炭的燒失;燒結(jié)過(guò)程快,盡量多地留下了固定碳與炭粒間的碳鏈結(jié)合定型。

在活化過(guò)程中,小型試驗(yàn)爐內(nèi)部結(jié)構(gòu)模擬了斯列普爐的原理,以致在投入生產(chǎn)型批量試驗(yàn)變得較為容易。我們采用了調(diào)整炭汽比及活化溫度(不同于通常生產(chǎn)顆粒炭的指標(biāo)),有效地調(diào)整了活性炭?jī)?nèi)部孔容分布,改善了吸附性能。

2 結(jié)果與討論

采用上述工藝,我們成功地制取了木質(zhì)柱狀顆粒活性炭,并用第一配方的工藝進(jìn)行了批量生產(chǎn),依照活性炭的國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)(1990及1997年),將測(cè)定的結(jié)果列入表1。為了比較方便,在同樣條件下,測(cè)定了國(guó)內(nèi)外幾種較為代表性的柱狀顆粒活性炭及果殼類顆粒活性炭及物理法粉狀活性炭的指標(biāo),并且對(duì)幾種常規(guī)產(chǎn)品委托有關(guān)部門采用Micromeritics儀器測(cè)定了其比表面積和孔容分布,列舉在表1中。

表1 木質(zhì)柱狀顆粒炭同其它產(chǎn)品的指標(biāo)比較

名稱 碘吸附值(mg/g) 亞甲基藍(lán)吸附值(mL/g) 苯吸附值(mg/g) 四氯化碳吸附值(mg/g) 磨損強(qiáng)度% 比表面積BET(m2/g) 微孔容積(mL/g) 中孔容積(mL/g)
木質(zhì)柱狀顆粒炭(Ⅰ) 950-980 120-130   750 90(82) 950 0.253 0.233
木質(zhì)柱狀顆粒炭(Ⅱ) 1095 160 502 1030 35(78)      
本廠煤質(zhì)柱狀顆粒炭 970 88   550 90 942 0.224 0.092
寧夏煤質(zhì)柱狀顆粒炭 1050 105 280 700 90      
不定型顆粒果殼炭 980 120 320 650 95 916 0.264 0.183
不定型顆粒椰殼炭 1020 105 350 650 95 978 0.294 0.075
物理法粉狀炭 1180 165       1260 0.253 0.233
日本進(jìn)口炭 1180 142 310 780 92      
美國(guó)進(jìn)口顆粒炭(A) 947 105 423 980 87      
美國(guó)進(jìn)口顆粒炭(B) 1147 200 530 1150 95      

注:木質(zhì)柱狀顆粒炭(Ⅰ)表示第一配方批量生產(chǎn)的,木質(zhì)柱狀顆粒炭(Ⅱ)表示第二配方水試的數(shù)值。

由表1中的比較,可以看出:

2.1) 我們制得的木質(zhì)柱狀顆粒活性炭,其吸附性能優(yōu)于國(guó)內(nèi)目前生產(chǎn)的各類煤質(zhì)、果殼類顆粒活性炭。特別是在吸附亞甲基藍(lán)上更具有優(yōu)勢(shì),如(I)型木質(zhì)柱狀顆粒炭對(duì)亞甲基藍(lán)的吸附能力,已充分顯示了物理法粉狀炭的重要特征。同時(shí),兼?zhèn)淞祟w粒炭在工業(yè)應(yīng)用中的連續(xù)性功能。

2.2) 從孔容積及其分布來(lái)看其微孔、中孔容積之和要比煤質(zhì)及果殼活性炭來(lái)得高,特別是中孔容積值相當(dāng)明顯。它與物理法粉狀炭很相似。它為吸附質(zhì)充分填入吸附劑提供了方便。這可能是導(dǎo)致對(duì)亞甲基藍(lán)及有機(jī)榕劑吸附量加大的原因。

2.3) 用添加助活化劑制取的(Ⅱ)型木質(zhì)柱狀顆粒炭,其吸附性能可以與部分進(jìn)口炭媲美。對(duì)亞甲基藍(lán)及苯、四氯化碳的吸附,已超過(guò)日本白鷺CX4/6炭和美國(guó)進(jìn)口的A型炭,接近其B型炭。

2.4) 該活性炭在強(qiáng)度上雖然基本滿足用戶需要,但與煤質(zhì)柱狀顆粒炭相比尚有差別(按煤質(zhì)炭測(cè)試方法同測(cè)),尚須進(jìn)一步調(diào)整。

2.5) 我們這次試制的本意是為了修正煤質(zhì)顆粒炭的吸附性能,從表1所列而知,已達(dá)到了目的。通過(guò)(Ⅱ)型試驗(yàn),還意外地獲得高吸附性能,這為我們進(jìn)一步研制高吸附性能柱狀活性炭提供了一條可行途徑,只要在強(qiáng)度上加以改進(jìn),木質(zhì)柱狀顆粒活性炭可以替代進(jìn)口產(chǎn)品用于我國(guó)特殊行業(yè)。

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