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日本木質(zhì)原料活性炭生產(chǎn)概況

發(fā)布時間:2021-12-13點擊:

活性炭在第一次世界大戰(zhàn)時,被使用于防毒面具之后,作為吸附材料在各個方面已被廣泛地利用。近來因公害關(guān)系,消費(fèi)量將會較大量地增加。關(guān)于活性炭原料,雖然已研究使用了鋸屑、木炭、褐煤、焦炭等多種原料,但現(xiàn)在仍然是多用木質(zhì)類原料,煤類原料少。本文敘述為什么用木質(zhì)類原料制的活性炭好?考究其原因,并介紹活性炭的制法、種類、及其生產(chǎn)、銷費(fèi)的狀況。

一、活性炭的制法種類

活性炭的制法大致有兩種方法。其一是氯化鋅法,按這種方法制成的活性炭稱之為氯化鋅活化活性炭。概略地說:即把2-3倍于木粉量的氯化鋅摻于木粉中,在約600℃條件下燒成炭化后,用稀鹽酸洗滌,回收氯化鋅,再用堿、熱水洗滌,干燥即為活性炭。其二稱之為水蒸汽法,其活性炭稱之為水蒸汽活化活性炭。將木炭粉、焦炭粉等炭化物粉體或顆粒,于1000℃通進(jìn)水蒸汽,炭化物表面引起氣化反應(yīng),輕松,形成多孔之后,酸洗,水洗,干燥即成,F(xiàn)在使用的木炭粉以針葉材鋸屑炭為主。氯化鋅活化活性炭和水蒸汽活化活性炭頗有不同(表1),這個差異主要是熱處理溫度不同而引起的。活性炭工業(yè)制法,按生產(chǎn)規(guī)模、用途而不一樣,氯化鋅法生產(chǎn)多以迥轉(zhuǎn)爐的方式,若是小規(guī)模的也有用鑄鐵鍋燒成炭化的方法。水蒸汽活化也有使用迥轉(zhuǎn)爐的,但采用流動法的多,其他有使用海倫一肖型(迥轉(zhuǎn))爐。氯化鋅法得到的是粉狀活性炭,水蒸汽法得到的則粉狀、粒狀都有。

表1 氯化鋅活化活性炭和水蒸汽活化活性炭

區(qū)別 氯化鋅 水蒸汽
細(xì)孔容積CC/G 比表面積M2/G 細(xì)孔容積CC/G 比表面積M2/G
微孔 0.25-0.6 700-1400 0.4-0.9 500-1000
中孔 0.02-0.2 1-200 0.3-1.0 200-800
大孔 0.2-0.5 0.5-2 -- --
PH 微酸性 堿性
電導(dǎo)性 幾乎沒有 良好
脫色力 焦糖液吸附良好 次甲基蘭吸附良好
活化溫度(℃) 650 950

二、活性炭的產(chǎn)銷狀況

日本的活性炭生產(chǎn)、需要的現(xiàn)狀如表2所示,1970年度粉末活性炭生產(chǎn)20040噸,粒狀炭生產(chǎn)5807噸,其年間增 長率粉末活性炭約3%,粒狀炭約24%,在粒狀炭方面有所增長。在粉末活性炭中水蒸汽法又比氯化鋅法有所增長。日本的活性炭用于精糖多,但從表3中看出,在美國凈水用是第一位。今后在日本因公害關(guān)系,凈水、氣體吸附等方面的用量將會加大。

表2 活性炭的生產(chǎn)和需要

區(qū)別 用途 數(shù)量(噸)
粉末炭 制糖 3790
淀粉 2080
谷氨酸鈉 2820
釀酒 1320
醫(yī)藥 1600
油脂 560
凈水 1150
工業(yè)藥品 3790
其他 2930包括輸出
小計 20040
粒狀炭 乙烯樹脂觸媒 1518
氣體吸附 1570
凈水 1023
溶劑回收 419
工業(yè)藥品 724
其他 553輸出等
小計 5807

在日木最近一個時期河川、湖泊的污染引人注目,國內(nèi)各地開始使用活性炭凈水。自來水水源污染的原因是由于家庭,工廠的廢水,廢棄物以及浮游生物,藻類的大量發(fā)生所致。前者發(fā)生于河川為主,后者發(fā)生于湖泊,都以臭氣為主要問題。用于凈水的活性炭的使用狀況由表4列出,1969年度粉末活性炭使用量約1000噸,粒狀 活性炭約600噸,粒狀活性炭的消費(fèi)增長率較大。

表3 日美活性炭使用量順序

區(qū)分 美國 日本
城市水道凈化 1 5
精糖葡萄糖 2 4
精糖蔗糖 3 2
氣體吸附 4 7
干洗(凈) 5 11
橡膠再生 6 -
醫(yī)藥品制造 7 6
油脂精制 8 10
精糖(甜菜糖) 9 -
可塑劑制造 10 -
工業(yè)用水凈化 11 -
電氣電鍍 12 -
酒精飲料制造 13 9
谷氨酸鈉 - 3
工業(yè)用藥品 - 1
乙烯樹脂觸媒 - 8

粉末活性炭在使用時,粉末易飛揚(yáng),工人討嫌,容易引起事故,但價格便宜(每噸1500日元),使用方便,在 短期(一年中數(shù)日)使用時有利。粒狀炭在時間長的場合(一年中3-4個月)使用有利,但價高(每噸4000日元),現(xiàn)用于作為水源凈水場的京都等水庫。使用活性炭后,水質(zhì)提高,味道變好,但水的價格提高了。此外 ,在日本活性炭也用于工廠廢水處理、下水處理、空氣凈化處理、排煙脫硫等方面。

表4 凈水用活性炭使用量

區(qū)別 年度 活性炭產(chǎn)量(噸) 凈水使用量(噸)
粉末炭 40 1477 983
41 14903 709
42 16387 1177
43 17445 671
44 19419 995
粒狀炭
41 2865 171
42 2539 248
43 4220 377
44 4686 616

三、為什么木質(zhì)類炭素適宜作活性炭原料

木炭容易活化。在氯化鋅活化的場合也好,在水蒸汽活化的場合也好,相同情況下都比煤類特別容易活化,特別是纖維素類炭更易活化。其原因如下:

l、木質(zhì)類炭素反應(yīng)性能大

表5 木炭以及焦炭的反應(yīng)率

表5 木炭以及焦炭的反應(yīng)率

試料 反應(yīng)率CO/CO+2CO2%
10分
櫧木白炭 55.3
枹木白炭 43.2
櫧木黑炭 67.4
枹木黑炭 67.2
麻櫟黑炭 64.9
山毛櫸黑炭 60.8
松木黑炭 78.3
一般用焦炭 7.7
鑄造用焦炭 5.6

試樣:10克(10-20篩孔)

反應(yīng)溫度:950℃30分保持N氣流中

表5所示CO2→CO的反應(yīng)率,即把木炭加熱到950℃,在氮氣中,通入CO2氣,則還原為CO。木炭類的這個反應(yīng)率 是56-58%,煤炭類約7%。在制造CS2時,將木炭加熱到950℃,加進(jìn)硫磺即生成CS2,而煤焦炭不加熱到1200-1300℃不反應(yīng)。木炭的這樣優(yōu)良的反應(yīng)性能,就是容易活化的 因之一。

2、比表面積大

木炭比起其他的炭素類比表面積大。木炭的比表面積是206-429m2/g,煤焦炭不過20-50m2/g。比表面積大相應(yīng) 地反應(yīng)面積也大,這也是容易賦活的原因。

3、木炭的多孔性

木炭具有與木材原料相同的宏觀構(gòu)造。 所以,當(dāng)其在活化的時候,氣體容易侵入到內(nèi)部,內(nèi)部和外部同時被活化。煤焦炭貫通到內(nèi)部的孔隙少,活化主要在表面迸行。被活化的表面,由于不再進(jìn)行進(jìn)一步的氣化,通常是表面活化而內(nèi)部未活化。因此煤焦炭即使繼續(xù)活化其性能也不再加大,顆粒逐漸變小。由于煤焦炭的活化 難,產(chǎn)量也少,一般不用于活性炭原料。

4、纖維素類炭案多

木炭由纖維素和木素炭構(gòu)成。木炭與纖維素炭和木素炭相比,其物理性木炭通常在后兩種炭素之間。

一般情況纖維素炭容易反應(yīng),容易活化。而木素炭比纖維素炭反應(yīng)率低,活化困難。這是因為纖維素炭是以三 度結(jié)構(gòu)進(jìn)行炭化,而木素炭在加熱過程中即呈熔化狀態(tài)炭化,且沒有纖維素炭的孔隙多,因此纖維素炭活化變得就容易了。煤被認(rèn)為是木素炭類,從這一事實推斷活化也是困難的。

5、低溫活化的可能性

若用氯化辭法進(jìn)行活化,炭活溫度約600℃,即可得到質(zhì)良的活性炭。這種活性炭孔隙大,呈酸性,與需要約 1000℃的水蒸汽活性炭相比,其物理性有顯著的不同。游離基在600-650℃生成最高。氯化鋅法活性炭正是受 到這個炭化溫度的影響。

煤焦炭等在這樣比較低的溫度下活化是有困難的,而且氯化鋅活化非用木質(zhì)類材料不可。因此,氯化鋅活性炭具有其他炭素類所沒有的特性。

四、結(jié)語

木質(zhì)材料比煤、石油類焦炭材料容易活化,容易得到品質(zhì)優(yōu)良的活性炭,但容易粉化,質(zhì)地松疏,除椰子殼外制取粒狀炭有困難。今后的活性炭特別是粒狀炭的需要有加大的傾向,因此如何從木質(zhì)材料制取硬質(zhì)粒狀活性炭是個值得研究的問題。

關(guān)于木炭的硬質(zhì)化已進(jìn)行了相當(dāng)?shù)匮芯,將來從鋸屑制得比椰子殼炭還質(zhì)硬的活性炭也并不是不可能的。通過對木炭表面特性的研究,也可能制得具有選擇性吸附性能活性炭。今天用碳黑為原料制取滲透性石墨已被實用 化,不能停滯在木質(zhì)所固有的優(yōu)越的自然特性的利用上,還期待對其新的特性進(jìn)一步地研究開拓。

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